武德元年，宇文化及在江都弑杀隋炀帝杨广，不久之后，隋恭帝杨侑让位李渊，李渊称帝后，立李建成为太子。[23]
大业十三年，公元六百一十七年二月，李渊起兵之前，李世民、刘文静等多次劝谏李渊早点起兵，但李渊以李建成未到太原不肯起兵，直到同年六月李建成到了太原之后，李渊才决定正式起兵。
李渊正式起兵往关中进军，第一战是攻打西河，由李建成和李世民带兵。李建成给新聚集的义兵制定军法号令，和将士们同甘共苦，对百姓也是秋毫无犯，使得李渊起兵之初既得将士之心，也得百姓之心。李建成前后只用了九天时间就平定了整个西河。
武德二年公元六百一十九年，司竹盗贼祝山海作乱，自称护乡公，李建成率领桑显和前往将其平定。四月，凉州人安兴贵擒获凉王李轨，率众以河西诸郡向唐朝投降，李建成奉命前往原州接应。
武德三年，公元六百二十年，刘武周被击败后逃往突厥，七月，李渊令李世民征讨王世充，令李建成镇守蒲州，防备突厥。
武德四年，公元六百二十一年，稽胡酋帅刘仚成拥众数万作乱边疆，李建成率军前往征讨。李建成率军于鄜州与刘仚成军相遇，李建成合兵与刘仚成交战，大破刘仚成，斩首百余级，俘虏一千多人。
李建成放走各稽胡首领几十人，让他们回到部落招降其他首领，刘仚成得知后与其他首领前来请降，李建成见这些部落民族兵马太多，害怕他们将来再次作乱，于是准备将他们全部杀死，消息泄漏，刘仚成逃往梁师都那里。李建成处死稽胡降兵六千余人。
武德五年，公元六百二十二年，刘黑闼被李世民击败后，逃往突厥。六月，刘黑闼引突厥军作乱山东。魏征见李建成虽然是嫡长子，但是功绩不如李世民，于是建议李建成去请战立功。李建成听从魏征的建议，请求去征讨刘黑闼。
于是李渊派李建成和李元吉率军前往，十二月，李建成于魏州大获全胜，擒斩刘黑闼，平定山东。[30-31]
武德六年，七月突厥颉利侵犯朔州，李渊派遣李建成和李世民驻兵并州防备。[32]九月，突厥退兵，李建成班师回朝。
武德八年，四月突厥侵略定州，李渊令李建成驻兵幽州，李世民驻兵并州防备。[34]
秦王李世民由于长期在外征战建立战功掌握权柄，对于立李建成为太子很不服气，[35]于是想尽办法取而代之。[36]武德七年六月，秦王府制造出杨文干事件，使人诬告太子勾结边将谋反。
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